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橡胶在热氧老化过程中的结构变化可分为二类:一类是以分子链降解为主的热氧老化反应(裂解化);二类是以分子链之"间交联为主的热氧老化(结构化)。
影响橡胶老化的因素主要有:
天然橡胶等含有异戊二烯橡胶、丁基橡胶、二元乙丙橡胶、均聚型氯醇橡胶及共聚氯醇橡胶等。这类橡胶在发生热氧老化后的外观表现为变软、发粘。
氧:氧在橡胶中同橡胶分子发生游离基连锁反应,分子链发生断裂或过度交联,引起橡胶性能的改变。氧化作用是橡胶老化的重要原因之"一。
热:提高温度可引起橡胶的热裂解或热交联。但热的基本作用还是活化作用。提高氧扩散速度和活化氧化反应,从而加速橡胶氧化反应速度,这是普遍存在的一种老化现象——热氧老化。
水分:水分的作用有两个方面:橡胶在潮湿空气淋雨或长期浸泡在水中时,容易破坏,这是由于橡胶中的水溶性物质和亲水基团等成分被水抽提溶解,水解或吸收等原因引起的。特别是在水浸泡和大气曝露的交替作用下,会加速橡胶的破坏。但在某种情况下水分对橡胶则不起破坏作用,甚至有延缓老化的作用。
油类:在使用过程如果和油类介质长期接触,油类能渗透到橡胶内部使其产生溶胀,致使橡胶的强度和其他力学性能降低。油类能使橡胶发生溶胀,是因为油类渗入橡胶后,产生了分子相互扩散,使硫化胶的网状结构发生变化。
其它:对橡胶的作用因素还有化学介质、变价金属离子、高能辐射、电和生物等。
橡胶与合成胶种硅橡胶制品不同,由于橡胶的老化是一种复杂的综合化学反应过程,而且要绝对防止橡胶老化是不可能的,可采取适当的措施,延缓橡胶老化的速度,从而达到延长橡胶使用寿命的目的。防老化措施主要有物理防护及化学防护法。
物理防护法是指尽量避免橡胶与各种老化因素相互作用,如采用表面度层或处理,加光屏蔽剂,加石蜡等。
化学防护法是指加入某些物质来防止或延缓橡胶老化继续进行,如加入胺类或酚类化学防老剂。
防老剂的并用效应有哪些?
为了提高防护效果,在实际应用时常常选用二种或二种以上具有不同作用机理的防老剂进行并用,或选用同一防护机理的防老剂并用,或选用在同一分子上按不同机理起作用的基团同时存在的防老剂,并用后效果有叁种,如下:
对抗效应是指两种或两种以上的防老剂并用时,所产生的效果要小于他们单独使用时的效果之"和。研究表明,当显酸性的防老剂与显碱性的防老剂并用时,由于二者将产生类似于盐的复合物,因而产生对抗效应。
炭黑在橡胶中既有抑制氧化的作用又有助氧化的作用,在链断裂型防老剂存在下,炭黑的抑制效果减小,或在炭黑存在下防老剂防护效能下降,都清楚的表明他们之"间产生了对抗效应。
加禾效应是指防老剂并用后所产生的防护效果等于他们各自使用小之"和。在选择防老剂并用时,能产生加禾效应时基本的要求。同类型防老剂并用后通常只产生加禾效应,但有时并用后会获得其他好处。例如,两种挥发性不同的酚类防老剂并用,不但能产生加禾效应,而且与等量的单独使用一种防老剂相比能够在更广泛的温度范围内发挥抑制效能。
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